Según E. De Felice, el apellido —difundido aunque no muy frecuente en Toscana y en el área napolitana— deriva de un apodo formado a partir de un nombre de oficio, acciàio o acciaiòlo, documentado en forma latinizada (Acciai(u)olus) ya en los siglos XII y XIII. Este término designaba a quien producía o comercializaba acce, es decir, hilos en rama de cáñamo, lino o algodón, utilizados en distintas elaboraciones. En algunos casos, especialmente en el sur, también podría relacionarse con acciàio (“acero”) o con àccia, antigua variante de azza, arma blanca de guerra, lo que ampliaría su interpretación hacia ámbitos metalúrgicos o militares.

Por su parte, E. Rossoni propone una interpretación centrada en el ámbito del oficio, vinculando el apellido con apodos relacionados con el trabajo del herrero, o bien con el término medieval accia (“hacha, hoja”), derivado del germánico hacke. Señala además la temprana presencia del apellido en la historia italiana: ya en el siglo XIII se documenta en Firenze el linaje de los Acciaioli, que llegó a ostentar títulos como Duques de Atenas y Condes de Melfi. También destaca la figura del humanista toscano Donato Acciaioli, activo en el siglo XV, lo que confirma la relevancia histórica del apellido.