Picero es un apellido raro en Italia, no documentado en los repertorios onomásticos clásicos. Su mayor concentración actual se registra en Chile (Forebears menciona alrededor de 210 personas), con presencia menor en Estados Unidos y Brasil. La hipótesis más razonable lo vincula al apellido Picerno, sí documentado, propio de la provincia de Potenza (Basilicata) y áreas vecinas del barés y salernitano, derivado del topónimo Picerno (Lucania), localidad medieval que dio origen al gentilicio: Picero podría ser una variante reducida o una alteración argentina o chilena de Picerno.

Otra rama posible lo conecta con la familia Picaro, Picari, Picarelli y Picariello, presentes en Lazio, Campania, Apulia y Basilicata, derivada del término español picaro (bribón, malandrín), apodo asentado en el sur de Italia durante la dominación española. Una tercera hipótesis lo emparenta con los apellidos Pichi, Pico y Picone, derivados del nombre medieval latino Picus (picchio, "pájaro carpintero" en italiano, también nombre de antigua divinidad romana de la agricultura). Conviene verificar la grafía original del documento de partida en los registros migratorios.